علی خان والی را یکی از نخستین عکاسان ایرانی می دانند که در زمان حیات ناصر الدین شاه، حاکم اردبیل بوده و عکس های زیادی از مردم، مکان ها و طبیعت اطراف خود به ثبت رسانده است؛ عكس های علی خان به همین خاطر از ارزش های بسیاری از نظر مطالعات تاریخی، اجتماعی و سیاسی و به ویژه عكاسی برخوردار است.
در همین رابطه به تازه گی آلبومی در 448 صفحه به همراه رو و پشت جلد و صفحه های آغازین و پایانی از عکس های علی خان والی منتشر شده است که شامل بیش از هزار قطعه از عکس های ارزشمند اولین عکاس اردبیلی است.
علي‌خان که به شکل حرفه ای به عکاسی می پرداخته است، در دوره حكومتش پيوسته به اين كار مشغول بوده و به‌منظور تهيه گزارش مصور به دارالخلافه در قالب كتاب عكس، از مناطق تحت حكومتش عكس‌برداري می كرده است.
گفته می شود؛ اصل آلبوم منتشر شده متعلق به بازماندگان علی خان بوده و ظاهراً به طور امانت در اختیار دانشگاه هاروارد قرار داده شده است و این دانشگاه نسخه اینترنتی از عکس های آن را منتشر کرده است.
او متولد 1262ه.ق از خاندان معیرالممالک، و پدرش محمدقاسم خان والی از رجال عصر ناصری و وزیر مختار ایران در پطرزبورگ بود كه به خان حاكم نیز معروف بود، وی از تحصیل كردگان اروپا نیز به شمار می رفت.
در اینجا نگهای می اندازیم به آلبوم عکس های علی خان والی که شامل عکس های پرتره، مردم شناسی، طبیعت و مکان های تاریخی می‌باشد.